他的父亲又早死，所以，家贫难以生存，其母王氏就带着他们兄弟佣食于萧县刘崇家，成为了奴仆。
朱温长大成.人后，不从事生产，以豪雄英勇自许，乡里人多数对他很反感，刘崇同样不喜欢他。
朱温在刘家呆不下去，开始过上流浪生涯。
乾符年间，关东地区连年饥荒，成群的盗贼呼啸相聚，黄巢趁机崛起于曹州、濮州地区，饥民们自愿追随他的共有数万人之多。
朱温看到机会出来了，当下投入黄巢起义军中。
乾符四年，公元877，朱温与二兄朱存一起参加黄巢起义，转战岭南。
朱存战死，朱温则因功补为队长。
广明元年，公元880年十二月五日，黄巢起义军攻陷唐都长安，唐僖宗逃往成都。
黄巢派遣朱温领兵驻扎在东渭桥。
这时，夏州节度使诸葛爽率领部队驻扎在栎阳，黄巢派朱温去招安诸葛爽，诸葛爽被朱温说服，归降黄巢。
朱温因功被任为东南面行营都虞候，受命攻占邓州，俘刺史赵戒，阻扼了由荆襄地区北攻的唐军，稳定了新建的大齐政权东南面的局势。
六月，朱温返回长安时，黄巢亲自到灞上劳军。
此时的朱温，成了黄巢齐国政权的第二个掌权者，也是朱温深为依靠的将领。
七月，黄巢又把朱温调到长安西面的兴平，抗击从邠、岐、鄜、夏等州调集的唐军，大获胜利;又在东渭桥一带大败唐将拓跋思恭、李孝昌等军。
朱温的名声更盛，令唐军闻风丧胆。
中和二年，公元882年二月，黄巢任命朱温为同州防御使，但他并不占据同州，所以让朱温自行攻取。
朱温从丹州领兵南下，很快攻克同州。
当时河中节度使王重荣屯扎了数万军队，纠合其他诸侯，计划收复同州。
朱温在与王重荣所据的土地边界交战，多次被王重荣打败，向黄巢请求支援，进上十次表章，均被黄巢的左军使孟楷隐报。
此时的黄巢，已经在长安快要呆不住了！因为，不单单个藩镇的兵马攻到，李克用的人马也攻打了长安附近！
中和三年，公元883年正月，李克用出兵河中，屯兵乾坑。
黄巢军队听说李克用的人马到了，惊恐地说:鸦儿军到了！
二月，李克用在石堤谷击败黄巢军将领黄邺。
三月，他又在良田坡击败赵璋、 尚让，黄巢军横尸三十里。
这时，各地军队都来到长安，在渭桥与黄巢军大战，黄巢军败退入城，李克用乘胜追击，从光泰门进城，与起义军战于望春宫升阳殿，黄巢军败退，向南逃到蓝田。
朱温听闻消息后，知道黄巢必将失败，当下同身旁心腹计议，杀了黄巢的监军使严实，然后率领全同州军民投降王重荣。
王重荣当天就赶快写成奏章上报朝廷。
唐僖宗在蜀郡看到奏章，高兴地说:这是上天赐给我的上将啊！同时下诏授给朱温为左金吾卫大将军的官职，担任河中行营副招讨使，又赐名全忠。
自此，黄巢起义军的朱温，成了镇压起义军的唐军！
他对黄巢军非常熟悉，所以，攻打起来，战无不克。